Date:2020/12/17 9:18:55 / Read: / Source:本站
1.定义与要求
塑料在成型加工中因热,摩擦、剪切等物理作用和使用过程中因热、光、氧等外界条件作用而发生降解,从而使制品性能变坏甚至失去使用价值,为抑制这种作用须添加热稳定剂。 PVC加热到100°C以上即发生脱氯化氢反应,在成型加工温度(170°C以上)降解反应加速,除脱氯化氢外还发生变色、交联,从而使性能变坏。因而PVC必须加入热稳定剂以抑制上述作用,这些热稳定剂都能捕捉氯化氢。
热稳定剂主要用于PVC,但PE、PP、PUR等因含有双键、支链等结构上的缺陷,有时也要加入热稳定剂。影响PVC热降解的主要因素是链结构(指支链、双键、烯丙基氯、头头结构、共轭双键和分子量等)的影响。当然,氧、氯化氢、添加剂等外界因素也有影响。因而,热稳定剂应具有如下几个能功:①能吸收或中和加工和使用过程中所脱出的氯化氢,终止其自动催化作用;②置换分子中活泼的和不稳定的氯原子,抑制脱氯化氢反应;③能与聚烯结构进行双键加成反应,消除或减缓制品变色;④防止聚聚烯结构氧化;⑤中和和钝化树脂中的杂质,催化剂残基、端基等。
2.热稳定剂的选择与评价www.86lipin.com 塑料片材挤出设备
在选择一种热稳定剂时,首先要对其各种性能进行评价试险,在此基础上进行分析比较,以求选出.一种较为满意的物质。由于影响热稳定性的因素很多各种稳定剂的效果差异很大,往往需要若干种配合使用才能达到满意的结果。评价热稳定剂的性能主要是耐热性、耐候性和加工性,但对不同制品、不同使用目的,还应考虑透明性、相容性、机械强度、电绝缘性,耐硫化性、毒性和与其他添加剂的影响。
(1)耐热性 一般采用静态和动态热稳定性试验来判断热稳定剂耐热性的优劣;采用热老化箱进行色相、强度试验,评定其属初期耐热型还是长期耐热型,要求两者并用以发挥其协同作用。热降解过程中氧化是个重要因素,因而要考虑与抗氧剂并用。
(2)耐候性 亚磷酸、 亚硫酸的碱式铅盐,镉皂和有机锡化合物(硫醇类除外)等耐候性都较好。www.86lipin.com 塑料片材挤出设备
对于硬质PVC,通过变色、浊度增加(透明制品)、冲击、拉伸和弯曲强度减小等来判断,认为马来酸酯类有机锡对硬质透明制品的耐候性最好,碱式铅盐对不透明硬质制品耐候 性好,但在老化着色的同时会出现白化现象。此外,与钛白粉共用时在光照下会变黑。
对较质PvC,通过变色、污点形成及扩展、发粘、硬化和开裂等现象来判断,认为透明制品用钡一镉/环氧化物/亚磷酸脂组合物的耐候性最优,而不透明制品以亚磷酸或亚硫酸的碱式铅盐耐候性最好。
(3)加工性 不同的成型加工工艺对添加剂的要求也不相同,压延时希望配混料易于塑化(凝胶化)、不粘辊(脱模性、润滑性)和无层析贴层现象;挤出和注塑时希望配混料有润滑性,流动性和易脱模;增塑糊则要求易脱泡和粘度稳定。
金属皂类加工性较好,兼有润滑性。铅皂润滑性好、混炼扭矩值低,但塑化慢;镉皂和二碱式铅塑化较快,混炼扭矩值也低;钙、钡皂则塑化快而混炼: 扭矩值高,因此要适当配混。无机铅盐的加工性差,需与金属皂类或润滑剂并用。有机锡化合物中的二丁基锡的加工性好,但马来酸酯类的加工性差,混炼时会粘辊而需与润滑剂并用。
(4)沉析贴层 成型加工过程中,稳定剂或添加剂从配混料中析出而粘附在辊筒螺 杆、料简壁、模具等表面上的现象称沉析贴层,又称压析。贴层是一种粘性沉积物, 易分解污染制品,腐蚀金属表面。金属皂类中钙、钡等及脂肪酸皂类易产生沉析贴层。氧化铝、硅胶、硬脂酸、亚磷酸三苯酯、阴离子或阳离子表面活性剂等有抑制沉析贴层作用,有机锡稳定剂不产生沉析贴层,因而要适当地选择配方。www.86lipin.com 塑料片材挤出设备
(5)相容性 要求稳定剂在PVC中相容性好,不易渗出,不产生喷霜和出汗。渗出物会影响制品外观和物理性能(如机械强度、耐化学性 .电绝缘性、光学性能和耐候性),还会影响粘合、焊接、印刷和表面装饰性。
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