Date:2021/3/30 8:39:50 / Read: / Source:本站
武汉现代聚丙烯与乙丙橡胶的共混
塑料板材生产线www.86lipin.com
为改善PP的冲击性能、低温脆性,可在其中掺入一定量的乙丙共聚物(EPR),即制取PP/EPR共混物。但此种共混物的耐热性及耐老化性能有所下降。另一种常用作PP改性的是含有二烯经成分的乙烯-内烯二烯经三元共聚物(EPDM),PP/EPDM的耐老化性能超过PP/EPR共混物。等规PP和EPR以及EPDM一般是不相容的,因此它们的共混物具有多相的形态结构。在相同的共混工艺条件下,组成比及不同聚合物组分的熔融黏度差决定着此种共混物的形态。当PP与EPR以及EPDM具有相近的熔融黏度时,所制得的共混物形态结构较均匀;当各组分熔融黏度不同,若EPR黏度低于PP,则EPR可以被很好地分散。相反,若EPR黏度高于PP,则EPR的相畴粗大,且基本呈球形,共混物性能不好。在PP/EPR共混质量比例为60t40~40+60时会出现相转变,此时两组分均为连续相。塑料板材生产线www.86lipin.com
EPDM是较早用于增韧PP的橡胶,对提高PP的韧性具有较好的效果。茂金属催化聚合所得的三元乙丙橡胶(mEPDM)和传统Ziegler-Natta催化剂聚合所得的三元乙丙橡胶对PP具有不同的增韧效果。与EPDM共混物相比,PP/mEPDM共混物的脆韧转变区间远小于PP/EPDM共混物,其增韧剂的临界质量分数小,扯断伸长率高。随增韧剂质量分数的增加,PP/mEPDM和PP/EPDM共混物的拉伸强度、弹性模量和维卡软化点均单调下降,但后者的下降幅度更大。电镜分析和结晶行为研究表明,PP/mEPDM的相容性优于PP/EPDM。
EPDM是传统的橡胶,而PP是传统的塑料,这两者通过共混和动态硫化,则可制备出性能优异的热塑性弹性体(TPE,TPV),这是橡塑并用的典型例子。动态硫化是制备TPE的一种新方法,由于这种方法制得的TPE具有良好的性能,甚至在某些性能上优于嵌段共聚型TPE,并不需要合成新聚合物,而只需将现有聚合物进行共混,因此节约了开发新聚合物品种时的巨额资金投入。制备动态硫化TPV的关键技术在于共混体系相畴大小、形态结构和橡胶相粒径的控制方法和手段。EPDM/PP中EPDM的交联程度是影响相形态的一个重要因素。只有当共混体系中EPDM有适宜的交联程度,EPDM易被剪切成微米级颗粒时才能制得性能较佳、具有传统橡胶特征的EPDM/PP TPV。动态硫化法制备 PP/EPDMTPV的影响因素有以下几个方面:
1 树脂组分特征的影响 在橡胶表面能相近的条件下,选择熔体流动速率(MFR)小,即相对分子质量大且结晶度高的PP树脂作为基体组分,制备的TPV由于基体本身的拉伸强度高、断裂伸长率大、橡胶分散相粒径小,因而TPV的综合性能好。随着PP的MFR增大,TPV的耐溶胀性、耐压缩性下降。
②橡胶相组分特征的影响橡胶相EPDM的交联速率增加,则交联效应增大,共混中候胶相平均粒径减小,交联傍度增大,TPV的耐压缩性,耐溶胀性将会提高,且体系微更相态较均匀;具有较好的加工形态稳定性,但EPDM的交联迷率过高,橡胶相在反应挤出后期易发生硫化返原,使交联傍度威小,导卖新品的力学性能不佳。所以应选择交联速率适宜的橡我相。由于橡胶相粒径小,交联需漫高,因而其拉伸强度大,断裂伸长率、永久变形低,制品性能好。
③ 随橡塑比减小,即P含量增加,EPDM/PP 体系中EPDM交联度下降,这是因为一方面P印对旋确及的和有稀释作用,另一方面在高温过程中极少量硫磷挥橡塑比的影响发相失,这两种效应随 PP含量的增大安得较为是著,因此要使 EPDM/PP中的EPDM具有适宜的交联程度,应使硫碳及助有的用提粉石增加以弥补上述两种效应,随着EPDM含最增加,共混物的硬度、拉伸强度、的的强腰,撕装强度、300%定伸应力、水久变形、耐溶胀性、加工流动性减小,弹性、副乐种、孰度,冲击强度增大,而批断伸长率随EPDM橡胶合量的增加而降低,当共混物中PPDM含量超过一定值时,拉伸强度又逐渐下降。EPDM含量为30%~40%的共混物冲击强度最佳。塑料板材生产线www.86lipin.com
④硫化体系的影响 EPDM/PP TPV一般可用酚醛树脂、硫磺、过氧化物等三种硫化体系硫化。对这三种不同硫化体系制备的EPDM/PP共混型TPV性能研究表明,三种硫化体系的TPV形态结构各异,物理性能、流变性及加工性能相差较大。酚醛树脂硫化体系的TPV中EPDM交联度较高,具有较好的力学性能和加工流变性;硫磺体系制备的TPV具有较高强度和较好弹性,但加工性能一般;过氧化物硫化体系制备的TPV力学性能和加工性能均较差,但耐热性好,在高温下具有优异的耐蠕变性。另外,可采用过氧化物和硫横混合硫化体系对EPDM/PP共混进行动态交联,其中过氧化物起交联橡胶和降解PP的双重作用;少量的硫礦即可很好地控制PP降解反应的发生,有助于抑制PP的降解程度。
Author:admin